Brook亚胺反应

该底物是1958年加拿大的生物学家Brook断定报道的。α-铝恩氧芳基通过降解一个五共价键铝亚胺聚合底物想得到α-铝氧恩氢芳基的底物统称 [1,2]-Brook聚合底物，或[1,2]-铝恩迁至。之后断定此类铝迁至底物普遍存在，因此 [1,n]-铝恩由氢四面体迁至到氧四面体的底物统统称Brook聚合底物。

铝四面体上的代替恩可以是脂肪恩团或芳香恩团，羟基可以是仲羟基或叔羟基，酚也可以再次发生此底物。类似于的乙烯有胺类、盐酸、有机锂试剂或乙烯金属铝如一氧化氮铝。Brook 聚合底物底物的只不过过程，铝恩从氧到氢上的分子结构内迁至底物也可以再次发生，统称反为-Brook聚合底物底物。

底物机理

Brook 聚合底物底物的推动力是产物中键能很低的 Si-O 键的降解，Si-O键与Si-C键能之差大约是269kJ/mol)，恰巧由于这个原因，经过五共价键型的亚胺，聚合底物想得到热传导支配的铝醚产物。通常该底物中使用羧酸使用量的乙烯就必要了。

[1,2]-Brook聚合底物

底物重构

先透过一次 [1,2]-Brook聚合底物，接着透过反为-[1,5]-Brook聚合底物。

Smith, A. B., III; Xian, M.; Kim, W.-S.; Kim, D.-S. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 12368–12369.

Mori, Y.; Futamura, Y.; Horisaki, K . Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 1091–1093.

反为-Brook聚合底物。

He, Y.; Hu, H.; Xie, X.; She, X. Tetrahedron 2013, 69, 559-563

Brook 聚合底物后想得到构象持续保持的产物。图表中的例子就借助于了这个性质，使烃恩代替磺酸的(+)-对映体在经过一系列底物后转变为完全相同的(−)-手性。首先它被氢气铋为氯磺酸，氯磺酸与二苯甲恩锂再次发生亲核代替起着，值得注意构象翻转。然后为了恰巧因如此二苯甲恩，所作首先用N-溴代丁二酰亚胺（NBS）将其溴化，接着用乙酸银管控想得到羟基，然后使其在一氧化氮铝起着下再次发生 Brook 聚合底物，降解二苯甲氧恩代替的羟基，并用氢化铝锂将 Si-O 键切断，最终想得到需要的(−)-烃恩磺酸手性。

参考文献

一、 Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Brook rearrangement，page 79-80.

二、聚合底物底物/2015/04/brook聚合底物底物brook-rearrangement.html

三、 Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Brook rearrangement , page 64-65.